S—Zorb装置再生器取热介质研究与工业应用

中国科技纵横 / 2017年12月11日 13:29

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乌忠理++刘春林++李杰

摘 要:介绍了S-Zorb装置再生器取热系统存在的问题,延安石油化工厂针对存在的问题进行了分析,并进行了改造,改造后三年来,装置运行平稳,实现了预期目的。

关键词:S-Zorb装置;再生器取热;氮气取热

中图分类号:TE624.5+1 文献标识码:A 文章编号:1671-2064(2017)20-0115-02

目前我国炼油工业石油产品质量标准逐步升级,S-Zorb汽油吸附脱硫技术已成为降低汽油硫含量最为有效的手段之一。文章介绍了S-Zorb装置的反应、吸附剂再生原理,解决了再生器取热系统存在的问题。

1 S-Zorb工艺原理及特点

1.1 反应原理

汽油精制装置采用美国ConocoPhillips公司的第二代S-Zorb技术[1](中国石化2007年整体收购了该技术),该技术运用吸附原理,采用主要组成为氧化锌、氧化镍以及一些硅铝组分的吸附剂,在S-Zorb脱硫过程中,气态烃与吸附剂接触后含硫化合物被吸附在吸附剂上,在吸附剂的作用下C-S键断裂,硫原子从含硫化合物中去除并留在吸附剂上,而烃分子则返回到烃气流中。该过程在反应气相中不产生H2S,从而避免了H2S与烯烃反应生成硫醇而造成产品硫含量和氢耗的增加。

1.2 S-Zorb工艺的特点

(1)吸附剂通过闭锁料斗控制,在反应器、再生器间循环,再生器需要不间断运行,再生器停运后,反应器仅能保证数小时产品合格。(2)吸附剂载碳形式不同,烧碳温度不同,且再生温度低于510℃时,会增加硫氧化物的生成;当再生温度超过530℃时,接近再生器钢材承受极限;目前再生温度操作范围一般在510-530℃。(3)再生器温度需要平稳控制,避免取热盘管管壁温度频繁升降,造成吸附剂再生不平稳。

2 再生器运行中存在的问题

装置试车成功后,出现的问题:(1)再生器温度波动大,造成吸附剂再生不平稳。(2)根据国内同类装置经验,运行三年以上,80%以上会发生取热盘管泄漏,热水进入再生器,吸附剂失活,严重时堵塞管道、再生器,装置需停工处理。(3)装置设计消耗吸附剂60-90吨/年,按照国内单耗平均水平计算,延安石油化工厂180万吨/年汽油精制装置吸附剂消耗量约54吨/年,延安石油化工厂希望降低吸附剂消耗。(4)氮气电加热器满负荷运行,加热后热氮温度约为140℃,不能满足使用需求(设计要求达到200℃)。

针对以上问题,延安石油化工厂积极开展技术攻关,提出了对再生器取热系统进行改造,用氮气取代热水对再生系统取热。

3 解决的方案及效果

3.1 分析过程

(1)再生器温度波动大,分析认为:1)本装置原料硫含量低,烧焦过程放热量少。2)水比热较大,水循环取热时,较小的变化,即能引起再生器温度较大的变化。(2)再生器取热盘管易泄漏,分析认为:1)用水取热时,水—汽的相变过程,易對取热盘管的薄弱环节造成冲击。2)再生器内吸附剂是流化状态,对取热盘管冲刷磨损。(3)本装置设计消耗吸附剂60-90吨/年,2014年1月至4月份,装置实际消耗吸附剂约2.5吨/月。延安石油化工厂经分析,认为除氧水取热时,取热盘管处吸附剂温度快速降低,温度变化梯度大,是吸附剂破损的主要原因之一。

3.2 解决思路

采用氮气作为取热介质:(1)可以平稳控制取热介质流量,平稳控制取热量;(2)取热盘管内不存在相变过程,且气相介质热传导速度慢,取热管管壁内外温差相对较小;(3)氮气取热,热传导慢,取热均匀,再生器内与取热盘管接触的吸附剂温度变化梯度小,降低了吸附剂破损率;(4)氮气取热后,可提高氮气电加热器入口氮气温度。

吸附剂流化冲刷取热盘管,采用其它方式缓解。

3.3 解决方案

图1所示,我车间对再生器取热系统进行技术改造,从氮气电加热器前引出氮气,配管至再生器取热盘管进口,取热盘管出口配管返回氮气电加热器进口,氮气引出点与返回点间增加阀门控制,实现利用氮气给再生器取热。

3.4 改造后运行效果

(1)延安石油化工厂180万吨/年汽油精制装置于2013年12月试车成功,2014年4月对再生器取热系统进行了改造,截止2016年12月份,再生器温度控制平稳,取热系统运行良好,未发现泄漏现象,避免了非计划停工,装置实现了长周期运行(氮气取热工况下,即使发生再生器取热盘管泄漏,泄漏进再生器的介质为氮气,再生器内原本为氧、氮环境,吸附剂及再生器运行不会受到任何影响)。(2)装置设计消耗吸附剂60-90吨/年,按照国内同类装置平均剂耗计算,本装置消耗54吨/年。装置于2013年12月份开工,改造前仅运行了4个月,系统内吸附剂全部是新吸附剂,每月消耗吸附剂2.5吨左右,改造后至今,已运行3年,每年消耗吸附剂15吨以下。即采用氮气取热后,降低了吸附剂破损概率,每年可降低至少20吨吸附剂消耗,可节约费用440多万元。(3)再生器取热后的氮气进入氮气电加热器前利用,氮气电加热器功率自30KWa降至约10KWa,氮气电加热器出口温度达到200℃以上,解决了氮气电加热器出口温度达不到使用要求的问题。(4)停运了热水循环泵、注剂设施,降低了电耗、水耗及磷酸三钠消耗,同时减少废水排放,实现了节能降耗,产生可观的环境效益。

4 改造前后效益分析

4.1 改造成本

本次改造成本较低,主要包括材料费1.48万元、施工费按照1万元估算,合计改造成本约2.48万元。

4.2 间接效益

(1)因再生器下部直径较小,仅700mm,内部盘管焊接较困难,取热盘管破损后,更换取热盘管施工难度大。有时甚至需要整体更换再生器取热段。采用氮气取热后,延长了再生器取热盘管寿命,即相当于延长了再生器寿命,实现了装置的长周期运行;(2)再生器取热盘管发生泄漏初期较难发现,当发现时,吸附剂已大量失活,需要置换吸附剂。泄漏一次按照置换藏量的50%估算,需要20吨吸附剂,仅吸附剂成本约460万;(3)在取热盘管微漏的情况下,泄漏进再生器的物质为氮气而不是水蒸汽,进而防止吸附剂和泥堵塞,避免无准备情况下的被迫停工。(4)再生器氮气取热改造两年以来,再生器运行平稳,取热盘管完好。

4.3 直接效益

通过改造,再生器温度控制平稳,吸附剂破损概率降低,实现每年降低吸附剂消耗20吨,每吨吸附剂成本约22万元,即每年可节约成本440万元。改造后,停运热水循环泵、注剂泵、降低了氮气电加热器功率,每小时节电约25千瓦,节约除氧水约1吨;可节约成本:(25千瓦时×0.5元/千瓦时+1吨×19元/吨)×8000时/年=25.2万元/年。(每吨除氧水按照19元计算,每千瓦时电按照0.5元计算)。

5 遗留问题

本装置原料硫含量较低,如原料硫含量增加,再生器取热量增加,氮气取热需要进一步改进。

6 结语

本装置再生器氮气取热改造,采用了气体作为取热介质,可为设计单位提供设计思路,在设计新装置时,可考虑采用气相介质取热。

参考文献

[1]侯晓明,庄剑.S Zorb催化汽油吸附脱硫装置技术手册[M].北京:中国石化出版社,2013.endprint

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